Rhodium-catalyzed intra- and intermolecular alkene hydroacylation : = Rhodium-katalisierte Intra- und Intermolecular Alken Hydroacylation

Hochschulschrift

Zusammenfassung: The hydroacylation of alkenes is an attractive atom-economic synthetic method for the preparation of ketones from aldehydes via transition metal-catalyzed C-H bond activation. One drawback of this reaction is the decarbonylation of the intermediate acyl-metal hydride complex, which lead to a side product. Many methods have thus been developed in order to suppress it. Inspired by the work of Jun et al, we designed a new bifunctional ligand combining an aminopicoline moiety and a phosphine function. The aminopicoline moiety would act as a reversibly bound directing group allowing for facile C-H activation while simultaneously preventing the undesired decarbonylation through formation of an aldimine. Integration of the phosphine function would not only form an active hydroacylation catalyst, but also enhance the binding constant of the directing group to the catalytically active rhodium center. We applied successfully our bifunctional ligand to the inter- and intramolecular hydroacylation of alkenes, with yields up to 93% in the intermolecular hydroacylation of substituted benzaldehydes and diverse alkenes. Similarly, excellent yields up to 98% were also reached in the intramolecular reaction of substituted o-vinylbenzaldehyde yielding valuable 1-indanone derivatives.
Zusammenfassung: L’hydroacylation des alcènes est une réaction permettant la préparation de cétones à partir d’aldéhydes par le biais de l’activation catalytique de la liaison C-H aldéhydique par des métaux de transition. C’est une méthode de synthèse à économie d’atomes en plein développement. La décarbonylation du complexe-intermédiaire acyl-metal d’hydrure est le principal inconvénient de cette réaction, car cela mène in fine à la production d’alcane non désiré comme principal sous-produit. Dans la continuité du travail effectué par Jun et al, nous avons mis au point une nouvelle famille de ligands bifonctionnelles comprenant une aminopicoline structurante et un groupe phosphinique additionnel. Nous avons appliqué avec succès nos nouveaux ligands bifonctionnelles à l’hydroacylation intermoléculaire de benzaldéhydes substitués avec différents alcènes (rendement maximal obtenu : 93%). De manière analogue, l’hydroacylation intramoléculaire d’o-vinylbenzaldéhydes substitués a été réalisée avec succès, permettant la synthèse d’une série de 1-indanones avec un excellent rendement maximal de 98%.

Object Details

• Alternative title: Rhodium-katalisierte Intra- und Intermolecular Alken Hydroacylation
• Location: Deutsche Nationalbibliothek Frankfurt am Main
• Extent: Online-Ressource
• Language: Englisch
• Notes: Universität Freiburg, Dissertation, 2013

Classification and Topics

• Classification: Chemie
• Keyword: Katalyse ; Metallorganische Chemie ; Online-Ressource

Contributors, Places and Time

• Event: Veröffentlichung
• (where): Freiburg
• (who): Universität
• (when): 2014
• Creator: Régent, Damien
• Contributor: Breit, Bernhard

Further information

• URN: urn:nbn:de:bsz:25-opus-96966
• Rights: Der Zugriff auf das Objekt ist unbeschränkt möglich.
• Last update: 25.03.2025, 1:55 PM CET