Soft interactions with hard Lewis acids: generation of mono- and dicationic alkaline-earth metal arene-complexes by direct oxidation

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Abstract: The synthesis of the first unsupported dicationic arene complexes of calcium and strontium [(η6-HMB)AE(oDFB)4]2+ is reported (HMB = hexamethylbenzene; AE = alkaline earth metal; oDFB = ortho-difluorobenzene). They were prepared by direct oxidation of the elemental metals employing the ligand-forming radical cation salt [HMB][WCA] as an oxidant (WCA = [Al(ORF)4] or [μF-{Al(ORF)3}2]; RF = C(CF3)3). In addition, monocationic η6-HMB complexes of calcium, strontium and barium supported by coordination of the monodentate anion [F–Al(ORF)3]− are reported. In all examples, almost undistorted η6-HMB coordination is observed with rather short M-arenecentroid distances approaching those observed with the isoelectronic but negatively charged pentamethylcyclopentadienyl ligand. The structure and bonding, thermodynamic stability and Lewis acidity (fluoride/hydride ion affinities, FIA/HIA) of the generated complexes were assessed by DFT methods. It followed that the gaseous dications [(η6-HMB)AE(oDFB)4]2+ are extremely hard Lewis acids that retain FIAs close to superacidity in solution

Standort
Deutsche Nationalbibliothek Frankfurt am Main
Umfang
Online-Ressource
Anmerkungen
Chemical science. - 11, 8 (2020) , 2068-2076, ISSN: 2041-6539

Ereignis
Veröffentlichung
(wo)
Freiburg
(wer)
Universität
(wann)
2020
Urheber

DOI
10.1039/C9SC06254H
URN
urn:nbn:de:bsz:25-freidok-1552374
Rechteinformation
Der Zugriff auf das Objekt ist unbeschränkt möglich.
Letzte Aktualisierung
14.08.2025, 10:54 MESZ

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Beteiligte

Entstanden

  • 2020

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