Strukturen, Bindungsanalyse und Reaktivität eines dikationischen Digallens und eines Diindens, die trans‐gefaltete Ditetrylene nachahmen

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Abstract: Die Reaktion von Bisdicyclohexylphosphinoethan (dcpe) und den subvalenten MI-Quellen [MI(PhF)2][pf] (M=Ga+, In+; [pf] −=[Al(ORF)4]−; RF=C(CF3)3) ergab die Salze [{M(dcpe)}2][pf]2, die die ersten bisher dokumentierten dikationischen, trans-gefalteten Digallen- und Diindenstrukturen enthalten. Die nicht-klassischen MI⇆MI-Doppelbindungen sind überraschend kurz und zeigen eine ditetrylenartige Struktur. Die Bindungssituation wurde durch quantenchemische Berechnungen, QTAIM- (Quantum Theory of Atoms in Molecules) und EDA-NOCV-Analysen (Energy Decomposition Analysis with the combination of Natural Orbitals for Chemical Valence) umfassend analysiert und mit derjenigen in den isoelektronischen und isostrukturellen, aber neutralen Digermenen und Distannenen verglichen. Das gelöste [{Ga(dcpe)}2]2+([pf]−)2 reagiert unter milden Bedingungen bei Raumtemperatur mit 1-Hexen, Cyclooctin, Diphenyldisulfid und Diphenylphosphan. Diese Reaktivität wird analysiert und rationalisiert

Standort
Deutsche Nationalbibliothek Frankfurt am Main
Umfang
Online-Ressource
Sprache
Englisch
Anmerkungen
Angewandte Chemie. - 135, 47 (2023) , e202311648, ISSN: 1521-3757

Ereignis
Veröffentlichung
(wo)
Freiburg
(wer)
Universität
(wann)
2024
Urheber

DOI
10.1002/ange.202311648
URN
urn:nbn:de:bsz:25-freidok-2549387
Rechteinformation
Open Access; Der Zugriff auf das Objekt ist unbeschränkt möglich.
Letzte Aktualisierung
15.08.2025, 07:20 MESZ

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Beteiligte

Entstanden

  • 2024

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