Die Einführung des Perfluorierten Cp*‐Liganden in die Koordinationschemie
Abstract: Die Reaktion zwischen AgBF4 und [Rh(COD)Cl]2 (COD=1,5-Cyclooctadien) in Gegenwart von [NEt4][C5(CF3)5] ergab den perfluorcarbonlöslichen Komplex [Rh(COD)(C5(CF3)5)] durch Salzmetathese. Dieser Komplex stellt das erste Beispiel für eine erfolgreiche Koordination des schwach basischen [C5(CF3)5]−-Liganden, seit dessen Erstsynthese im Jahr 1980 dar. Zusätzlich zu [Rh(COD)(C5(CF3)5)] wurde das Nebenprodukt [Rh(COD)(C5(CF3)4H)] isoliert und vollständig charakterisiert. Begleitende DFT-Rechnungen zeigen, dass die Interaktionsenergie des [C5(CF3)5]−-Liganden gegenüber dem 12-Elektronen [Rh(COD)]+-Fragment aufgrund verringerter elektrostatischer Interaktionen und einer schwächeren π-Donorfähigkeit um ≈70 kcal mol−1 im Vergleich zu [C5(CH3)5]− erniedrigt ist. Die quantitative, jedoch reversible Substitution des [C5(CF3)5]−-Liganden durch Toluol, die ihn in ein schwach koordinierendes Anion überführt, demonstriert experimentell die außergewöhnlich schwache Bindungssituation
- Location
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Deutsche Nationalbibliothek Frankfurt am Main
- Extent
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Online-Ressource
- Language
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Deutsch
- Notes
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Angewandte Chemie. - 134, 43 (2022) , e202211147, ISSN: 1521-3757
- Event
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Veröffentlichung
- (where)
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Freiburg
- (who)
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Universität
- (when)
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2022
- Creator
- DOI
-
10.1002/ange.202211147
- URN
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urn:nbn:de:bsz:25-freidok-2314417
- Rights
-
Open Access; Der Zugriff auf das Objekt ist unbeschränkt möglich.
- Last update
-
15.08.2025, 7:23 AM CEST
Data provider
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Associated
- Sievers, Robin
- Sellin, Malte
- Rupf, Susanne M.
- Parche, Joshua
- Malischewski, Moritz
- Universität
Time of origin
- 2022