Goldkatalysierte Intramolekulare Reaktion von Alkinen mit Sulfoximinen als N‐ und O‐Transferreagenzien

Abstract: Unter den nukleophilen Oxidationsmitteln, die bei der goldkatalysierten Oxidation von Alkinen eingesetzt werden, haben schwefelbasierte Reagenzien von Beginn an eine wesentliche Rolle gespielt und ermöglichten den Zugang zu den jeweiligen Goldcarben Intermediaten. Wir beschreiben hier das erste Beispiel für die Verwendung der Substanzklasse der Sulfoximine als Atomtransferreagenzien zu Alkinen in der Goldkatalyse. Anhand der Umwandlung von N‐(2‐Alkinylphenyl)‐sulfoximinen zu 3H‐Indol‐3‐onen wird gezeigt, dass die Sulfoximinfunktionalität dazu in der Lage ist, unter Ausbildung des α‐Imino‐Goldcarbens zunächst die Stickstoffeinheit selektiv auf das Alkin zu übertragen, welches dann in einem zweiten Schritt durch das freigesetzte Sulfoxid in einem pseudo‐intramolekularen Mechanismus oxidiert wird ‐ eine Besonderheit, die diese Arbeit mechanistisch von früheren Studien unterscheidet. Eine Kombination aus umfangreichen experimentellen und theoretischen Studien liefert Beweise für den zugrundeliegenden Mechanismus. Da keine externen Reagenzien für die 1,2‐Difunktionalisierung des Alkins erforderlich sind, wird eine Vielzahl funktioneller Gruppen bei der Umwandlung toleriert, so dass die gewünschten 3H‐Indol‐3‐one in meist guter Ausbeute erhalten werden. Darüber hinaus wurde gezeigt, dass es möglich ist, unsere Methodik mit weiteren Transformationen des 3H‐Indol‐3‐on Kerns in Eintopfverfahren zu kombinieren, was einen einfachen Zugang zu C2‐quartären Indolin‐3‐on Strukturen ermöglicht.

Object Details

• Location: Deutsche Nationalbibliothek Frankfurt am Main
• Extent: Online-Ressource
• Language: Deutsch

References and Relationships

• Bibliographic citation: Goldkatalysierte Intramolekulare Reaktion von Alkinen mit Sulfoximinen als N‐ und O‐Transferreagenzien ; day:13 ; month:01 ; year:2025 ; extent:11 ; Angewandte Chemie ; (13.01.2025) (gesamt 11)

Contributors, Places and Time

• Creator: Mackenroth, Alexandra V. ; Antoni, Patrick W. ; Shiri, Farshad ; Bendel, Christoph ; Mayer, Christian ; Gross, Jürgen H. ; Rominger, Frank ; Rudolph, Matthias ; Ariafard, Alireza ; Hashmi, A. Stephen K.

Further information

• DOI: 10.1002/ange.202420360
• URN: urn:nbn:de:101:1-2501131315232.144043852400
• Rights: Open Access; Der Zugriff auf das Objekt ist unbeschränkt möglich.
• Last update: 15.08.2025, 7:21 AM CEST