Reduktive Eliminierung in geschlossener Schale und radikalische Kopplung in offener Schale für regioselektive Ruthenium‐katalysierte C−H‐Aktivierungen anhand von Berechnungen und Experimenten

Abstract: Die meta C–H‐Funktionalisierung durch Ruthenium‐katalysierte σ‐Bindungsaktivierung hat sich als nützliches Werkzeug zum Knüpfen distaler C–C‐Bindungen erwiesen. Aufgrund der begrenzten Anzahl von mechanistischen Studien ist jedoch kein klares Verständnis des Hintergrunds der Regioselektivität und des vollständigen Reaktionsmusters vorhanden. Hier präsentieren wir systematische computerchemische Studien zur Ruthenium‐katalysierten C–H‐Funktionalisierung mit primären, sekundären und tertiären Alkyl‐ sowie Arylbromiden. Die C–H‐Aktivierung und die C–C‐Bindungsbildung wurden sorgfältig untersucht. Monocyclometallierte Ruthenium (II)‐Komplexe wurden als aktive Spezies identifiziert, welche anschließend über einen Innersphären‐Elektronentransfer (ISET) Organobromide aktivieren. Die Regioselektivität ergibt sich aus der Konkurrenz zwischen der geschlossen schaligen reduktiven Eliminierung und der offen schaligen radikalischen Kopplung. Auf Grundlage dieses mechanistischen Verständnisses wurde ein multilineares Regressionsmodell zur Vorhersage der Regioselektivität erstellt, das durch Experimente bestätigt wurde.

Angaben zum Objekt

• Standort: Deutsche Nationalbibliothek Frankfurt am Main
• Umfang: Online-Ressource
• Sprache: Englisch

Verweise und Beziehungen

• Erschienen in: Reduktive Eliminierung in geschlossener Schale und radikalische Kopplung in offener Schale für regioselektive Ruthenium‐katalysierte C−H‐Aktivierungen anhand von Berechnungen und Experimenten ; day:19 ; month:04 ; year:2023 ; extent:11 ; Angewandte Chemie ; (19.04.2023) (gesamt 11)

Beteiligte, Orts- und Zeitangaben

• Urheber: Chen, Xinran ; Gülen, Hasret Can ; Wu, Jun ; Zhang, Zi‐Jing ; Hong, Xin ; Ackermann, Lutz

Weitere Informationen

• DOI: 10.1002/ange.202302021
• URN: urn:nbn:de:101:1-2023041915365846814712
• Rechteinformation: Open Access; Der Zugriff auf das Objekt ist unbeschränkt möglich.
• Letzte Aktualisierung: 14.08.2025, 10:44 MESZ